En valenselektron är en elektron som mest troligt är involverad i en kemisk reaktion. De är vanligtvis elektronerna med det högsta värdet för det huvudsakliga kvantantalet, n. Ett annat sätt att tänka på valenselektroner är att de är de yttersta elektronerna i en atom, så de är de mest mottagliga för deltagande i kemisk bindningsbildning eller jonisering. Det enklaste sättet att identifiera valenselektroner är att leta efter det högsta antalet i elektronkonfigurationen hos en atom (det viktigaste kvanttalet).
Det är värt att notera att IUPAC-definitionen av valens är för det enda högsta valensvärdet som visas av en atom i ett element. Vid praktisk användning kan emellertid huvudgruppselement i det periodiska systemet visa valens från 1 till 7 (eftersom 8 är en komplett oktett). De flesta element har föredragna värden på valenselektroner. Alkalimetallerna visar till exempel nästan alltid en valens av 1. De alkaliska jordarna tenderar att visa en valens av 2. Halogenerna har vanligtvis en valens av 1, men kan ibland visa en valens av 7. Övergångsmetallerna kan visa en intervall av valensvärden eftersom det högsta energinelektronunderskalet bara delvis fylls. Dessa atomer blir mer stabila genom att tömma skalet, fylla det halvt eller fylla det helt.