Född 29 november 1825 på hans familjeplantage nära Culpeper, VA, var Ambrose Powell Hill son till Thomas och Frances Hill. Den sjunde och sista av parets barn, han namngavs för sin farbror Ambrose Powell Hill (1785-1858) och den indiska kämpen kapten Ambrose Powell. Han hänvisade till som Powell av sin familj och utbildades lokalt under sina tidiga år. Vid 17 års ålder valde Hill att fortsätta en militär karriär och fick en utnämning till West Point 1842.
Ankomsten till akademin blev Hill nära vänner med sin rumskamrat, George B. McClellan. Hill var en mellanliggande student och var känd för sin preferens för att ha en god tid snarare än akademiska sysselsättningar. 1844 avbröts hans studier efter en natt med ungdomliga indiskretioner i New York City. Genom att drabbas av gonoré tillkom han på akademisjukhuset, men lyckades inte förbättra sig dramatiskt. Skickad hem för att återhämta sig skulle han plågas av sjukdomens effekter under resten av livet, vanligtvis i form av prostatit.
Som ett resultat av hans hälsoproblem hölls Hill tillbaka ett år på West Point och tog inte examen med sina klasskamrater 1846, vilket inkluderade anmärkningar som Thomas Jackson, George Pickett, John Gibbon och Jesse Reno. Han släppte i klassen 1847 och blev snart vän med Ambrose Burnside och Henry Heth. Efter examen den 19 juni 1847 rankade Hill 15: e i en klass av 38. I uppdrag av en andra löjtnant fick han order att gå med i det första amerikanska artilleriet som var engagerat i det mexikansk-amerikanska kriget.
När han anlände till Mexiko såg Hill liten handling eftersom huvuddelen av striderna var slut. Under sin tid där led han av en anfall av tyfusfeber. Återvända norrut fick han en post till Fort McHenry 1848. Året efter fick han tilldelats Florida för att hjälpa till att slåss mot Seminoles. Hill tillbringade majoriteten av de kommande sex åren i Florida med ett kort mellanrum i Texas. Under denna tid befordrades han till första löjtnant i september 1851.
Han tjänade i ett ohälsosamt klimat och fick en feber 1855. Han överlevde och fick en överföring till Washington, DC för att arbeta med US Coast Survey. Medan han var där gifte han sig med Kitty Morgan McClung 1859. Detta äktenskap gjorde honom till svåger till John Hunt Morgan. Äktenskapet kom efter en misslyckad förföljelse av Ellen B. Marcy, dotter till kapten Randolph B. Marcy. Hon skulle senare gifta sig med Hills tidigare rumskamrat McClellan. Detta skulle senare leda till rykten om att Hill kämpade hårdare om han trodde McClellan var på motsatt sida.
Den 1 mars, med inbördeskriget truande, avgick Hill sin kommission i den amerikanska armén. När Virginia lämnade unionen följande månad fick Hill befäl för den 13: e Virginia Infantry med rang som överste. Tilldelad till brigadegeneral Joseph Johnstons armé av Shenandoah, ankom regimentet vid det första slaget vid Bull Run den juli men såg inte åtgärden eftersom det tilldelades att skydda Manassas Junction på konfedererade högra flanken. Efter tjänsten i Romney-kampanjen fick Hill en befordran till brigadiergeneral den 26 februari 1862 och fick befäl för brigaden som tidigare tillhörde generalmajor James Longstreet.
Han tjänade galant under slaget vid Williamsburg och halvönskampanjen under våren 1862 och befordrades till generalmajor den 26 maj. Han tog ledningen av Light Division i Longstreet's wing av general Robert E. Lees armé och såg betydande åtgärder mot hans vän McClellans armé under de sju dagarslagen i juni / juli. I fallet med Longstreet överfördes Hill och hans division för att tjäna under hans tidigare klasskamrat Jackson. Hill blev snabbt en av Jacksons mest pålitliga befälhavare och kämpade bra på Cedar Mountain (9 augusti) och spelade en nyckelroll på Second Manassas (28-30 augusti).
Hill marsjade norrut som en del av Lees invasion av Maryland och började bickla med Jackson. Fångar unionens garnison på Harpers Ferry den 15 september, och Hill och hans division lämnades för att parolera fångarna medan Jackson flyttade för att återinträda Lee. Efter att ha slutfört denna uppgång gick Hill och hans män och nådde armén den 17 september i tid för att spela en nyckelroll för att rädda den konfedererade högra flanken vid slaget vid Antietam. Tillbakadragande söderut fortsatte Jackson och Hills förhållande att försämras.
Hill var en färgglad karaktär, vanligtvis på en röd flanellskjorta i strid som blev känd som hans "stridsskjorta." Han deltog i slaget vid Fredericksburg den 13 december och gjorde dåligt och hans män krävde förstärkning för att förhindra en kollaps. Med förnyelsen av kampanjen i maj 1863 deltog Hill i Jacksons lysande flankeringsmarsch och attackerade den 2 maj vid slaget vid Chancellorsville. När Jackson blev sårad, tog Hill över korpset innan han sårades i benen och tvingades avstå från befäl till generalmajor J.E.B. Stuart.
Med Jacksons död den 10 maj började Lee omorganisera Army of Northern Virginia. Genom att göra detta befordrade han Hill till generallöjtnant den 24 maj och gav honom kommando över det nybildade tredje korpset. I följd av segern marscherade Lee norrut till Pennsylvania. Den 1 juli öppnade Hill's män slaget vid Gettysburg när de kolliderade med brigadegeneral John Bufords unionskavalleri. Efter att ha kört tillbaka unionsstyrkorna i samarbete med generallöjtnant Richard Ewells kår, tog Hill's män stora förluster.
I stort sett inaktivt den 2 juli bidrog Hill's korps med två tredjedelar av de trupper som var inblandade i den otydliga Picketts avgift nästa dag. Angrep under ledning av Longstreet, Hill's män avancerade på vänster konfederatet och blivit avvisade av blod. Tillbakadragande till Virginia uthärde Hill kanske sin värsta ledningsdag den 14 oktober när han blev illa besegrad vid slaget vid Bristoe Station.
I maj 1864 inledde löjtnant Ulysses S. Grant sin Overland-kampanj mot Lee. Vid slaget vid vildmarken kom Hill under tungt unionsattacker den 5 maj. Nästa dag förnyade unionens trupper sin attack och nästan krossade Hill's linjer när Longstreet kom med förstärkningar. Medan striderna flyttade söderut till Spotsylvania Court House, tvingades Hill att avstå från kommandot på grund av ohälsa. Även om han reser med armén spelade han ingen roll i striden. Han återvände till handling och presterade dåligt hos North Anna (23-26 maj) och i Cold Harbor (31 maj-12 juni). Efter den konfedererade segern i Cold Harbor flyttade Grant för att korsa James River och fånga Petersburg. Slagen där av de konfedererade styrkorna började han belägringen av Petersburg.
Sedan han satte sig i belägringslinjerna i Petersburg, vände Hill's kommando tillbaka unions trupperna vid kriget vid kriget och engagerade Grants män flera gånger när de arbetade för att driva trupper söder och väster för att skära stadens järnvägsförbindelser. Även om han befäl på Globe Tavern (18-21 augusti), Second Ream's Station (25 augusti) och Peebles 'Farm (30 september-2 oktober), började hans hälsa försämras igen och hans missade handlingar som Boydton Plank Road (27 oktober) -28). När arméerna bosatte sig i vinterkvarter i november fortsatte Hill att kämpa med sin hälsa.
Den 1 april 1865 vann unions trupper under generalmajor Philip Sheridan den viktigaste striden om Five Forks väster om Petersburg. Nästa dag beordrade Grant en massiv offensiv mot Lees översträckta linjer framför staden. Generator Horatio Wrights VI-korps överträffade framåt överväldigade Hill's trupper. Ridande framtill mötte Hill unionstropper och sköts i bröstet av korporal John W. Mauck från det 138: e Pennsylvania Infanteriet. Ursprungligen begravdes i Chesterfield, VA, hans kropp exponerades 1867 och flyttades till Richmonds Hollywood Cemetery.